美股一周熔斷兩次,狂瀉上千點(diǎn),亂世買(mǎi)黃金也不靈了,網(wǎng)友紛紛驚呼見(jiàn)證歷史,那么膠黏劑行業(yè)又有哪些歷史以及高光時(shí)刻?膠黏劑的發(fā)展歷史及應(yīng)用?膠黏劑的未來(lái)發(fā)展趨勢(shì)是什么?

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發(fā)表時(shí)間:2020-03-13 14:57

美股一周熔斷兩次,狂瀉上千點(diǎn),亂世買(mǎi)黃金也不靈了,網(wǎng)友紛紛驚呼見(jiàn)證歷史,那么膠黏劑行業(yè)又有哪些歷史以及高光時(shí)刻?這篇文章告訴你...


在人類(lèi)歷史上,膠黏劑已有幾千年的使用歷程,世界上最古老的膠黏劑首推瀝青,伊拉克烏拉的燭臺(tái)就是把貝殼或?qū)毷辰Y(jié)到建筑物上鑄成。6000多年前,人類(lèi)使用粘土等做成泥漿建成土石房屋及其他建筑,古埃及很早就使用阿拉伯樹(shù)膠,蛋清,動(dòng)物膠,松香進(jìn)行粘結(jié),他們以白土,顏料和骨膠的混合物做棺材的密封劑,還有古希臘底比斯的雕刻、古羅馬的輸水道等古跡文物上都可以看到膠黏劑的痕跡。


我國(guó)在4000多年前開(kāi)始燒制石灰,以此粘固土石、建造房舍與橋梁。1986年在四川廣漢三星堆祭祀坑挖掘出的青銅人頭像的金面罩,即是人類(lèi)用棗紅色的大漆調(diào)配石灰粘接而成的,將中國(guó)人應(yīng)用膠黏劑的時(shí)間追溯到了夏商時(shí)期。在3500年前的商朝,我國(guó)開(kāi)始使用植物膠黏劑原料—漆,用以粘接與裝飾物件。在3000年前的周朝,我國(guó)已經(jīng)使用動(dòng)物膠作為木船的嵌縫密封劑。公元前200年,我國(guó)用糯米漿糊制成的棺木密封劑,再配用防腐劑及其他措施,使2000多年后棺木出土?xí)r尸體不但不腐爛,而且肌肉和關(guān)節(jié)仍有彈性。


17世紀(jì)之后,膠黏劑才得以工業(yè)化生產(chǎn)。1690年,荷蘭首先創(chuàng)建了生產(chǎn)天然高分子膠黏劑的工廠。英國(guó)在1700年建立了以生產(chǎn)骨膠為主的工廠。19世紀(jì)初,瑞士和德國(guó)出售了從牛乳中提煉出來(lái)的膠黏劑—酪朊。之后出現(xiàn)酪朊與生石灰生成的鹽,制成固態(tài)膠黏劑。美國(guó)于1808年建成了第一家膠黏劑工廠,生產(chǎn)動(dòng)物膠和大豆蛋白膠。19世紀(jì)中期,人們開(kāi)始用動(dòng)物膠、淀粉膠、酪朊膠等天然膠黏劑制造膠合板。


20世紀(jì)以來(lái),由于現(xiàn)代化大工業(yè)的發(fā)展,天然膠黏劑無(wú)論產(chǎn)量還是性能都已經(jīng)不能滿足要求,因而促進(jìn)了合成膠黏劑的不斷發(fā)展。隨著高分子材料的出現(xiàn),膠黏劑工業(yè)得到了迅速發(fā)展。合成樹(shù)脂膠黏劑的生產(chǎn)是從1907L.H.Baekeland發(fā)明酚醛樹(shù)脂開(kāi)始的。1909年,Baekeland發(fā)表了兩篇酚醛樹(shù)脂工業(yè)基礎(chǔ)專(zhuān)利,并于1910年在美國(guó)創(chuàng)立Bakelite公司,成為酚醛樹(shù)脂工業(yè)的奠基人。1912年,出現(xiàn)了用酚醛膠黏劑粘接的膠合板,大大降低了生產(chǎn)成本,而且提高了膠合板的耐久性和強(qiáng)度。


20世紀(jì)20年代,美國(guó)于1925年試制出天然橡膠型壓敏膠,1926年又使醇酸樹(shù)脂膠黏劑問(wèn)世。20世紀(jì)30年代,脲醛膠黏劑由英國(guó)的British Cyanides公司投入工業(yè)化生產(chǎn);加拿大試制出可小批量生產(chǎn)的聚乙烯醇膠黏劑;蘇聯(lián)試制成功聚丁二烯橡膠;美國(guó)于1931年成功地開(kāi)發(fā)出氯丁橡膠,德國(guó)于1933年研制出丁苯和丁腈橡膠,1935年又開(kāi)始試制生產(chǎn)聚異丁烯,1937A. G. Bayer公司成功地開(kāi)發(fā)出聚氨酯,1939年美國(guó)將聚乙酸乙烯(聚醋酸乙烯)膠黏劑推向市場(chǎng)。


20世紀(jì)40年代,美國(guó)又研制出丁基橡膠,并于1941年開(kāi)發(fā)出三聚氰胺膠黏劑,1942年試制成功并批量投入生產(chǎn)了不飽和聚酯膠;1943年,Dow Corning公司將有機(jī)硅樹(shù)脂投入生產(chǎn)。1945年,GE公司的E. G. Rochow首先開(kāi)發(fā)出硅橡膠。1946年,全球首個(gè)環(huán)氧膠黏劑由Ciba Geigy公司投入生產(chǎn)并在瑞士工業(yè)展覽會(huì)上展出,牌號(hào)為Araldite(愛(ài)牢達(dá)),環(huán)氧膠黏劑從此以萬(wàn)能膠聞名于世。1949年,英國(guó)研制成功聚丙烯酸酯系列壓敏膠。


第二次世界大戰(zhàn)期間,由于軍事工業(yè)需要,膠黏劑也有了相應(yīng)的變化和發(fā)展,尤其是飛機(jī)的結(jié)構(gòu)件上應(yīng)用的膠黏劑,出現(xiàn)了“結(jié)構(gòu)膠黏劑”這一名稱(chēng),主要是酚醛-縮醛、酚醛-丁腈、酚醛-氯丁膠黏劑。1941年,英國(guó)Aero公司發(fā)明了酚醛-聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂混合型結(jié)構(gòu)膠黏劑,牌號(hào)為“Redux”,19447月用于戰(zhàn)斗機(jī)主翼的粘接,并獲得了成功。此后,又用于另一架名為“彗星”的飛機(jī)上,但不久該飛機(jī)不幸墜落,引起軒然大波。然而在追查事故的原因中,發(fā)現(xiàn)引起飛機(jī)事故的原因是金屬發(fā)生疲勞而斷裂,相反粘接部分卻完好無(wú)損。因此,膠黏劑的信譽(yù)大增,在結(jié)構(gòu)件上的應(yīng)用更加廣泛。1944年,膠黏劑第一次成功粘接坦克上的離合器。


20世紀(jì)50年代,美國(guó)在膠黏劑研制中獨(dú)領(lǐng)風(fēng)騷。1953年,樂(lè)泰公司成功研制出厭氧膠黏劑,Emhart公司Bostik分部生產(chǎn)的聚酰胺熱熔膠用于鞋幫縫邊抿邊。1955年,Dupout公司最先取得聚酰亞胺專(zhuān)利。1957年,美國(guó) Eastman Kodak公司發(fā)明了氰基丙烯酸酯瞬間膠,開(kāi)創(chuàng)了瞬間粘接的新時(shí)期,該膠幾秒鐘粘接定位并形成強(qiáng)有力的粘接。1959年,杜邦公司的甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯問(wèn)世,翌年又使EVA聚合物投入生產(chǎn)。1959年,美國(guó)Eastman Kodak公司批量生產(chǎn)Eastman910瞬間膠。之后,該類(lèi)膠還用于粘接人體組織并進(jìn)行了臨床應(yīng)用。


20世紀(jì)60年代,開(kāi)始出現(xiàn)EVA熱熔膠黏劑,膠黏劑的研制達(dá)到了高峰,大大地豐富了膠黏劑品種,拓寬了膠黏劑市場(chǎng)。1961年,美國(guó)的Narmco公司開(kāi)發(fā)出高性能耐高溫的聚苯并咪唑;同年,杜邦公司又研制出同類(lèi)聚酰亞胺膠黏劑。1962年,美國(guó)Westing House公司開(kāi)發(fā)出聚二苯醚膠黏劑,同年Dow Corning公司也研究出無(wú)溶劑硅樹(shù)脂膠黏劑。1963年,SBS由美國(guó)Philips石油公司首先工業(yè)化生產(chǎn)。1965年,Shell化學(xué)公司生產(chǎn)SBS,并生產(chǎn)苯乙烯、異戊二烯的嵌段共聚物SIS。1965年,空氣產(chǎn)品公司開(kāi)發(fā)了VAE共聚物乳液。1969年,英國(guó)的Midland公司試制成功聚酚醚膠黏劑。


20世紀(jì)70年代,膠黏劑出現(xiàn)新品種的速度略有下降,但膠黏劑工業(yè)逐步轉(zhuǎn)入系列化和完善化階段。這一時(shí)期也出現(xiàn)了不少品種,如日本曹達(dá)公司于1970年使1,2-聚丁二烯商品化生產(chǎn),英國(guó)的ICI有限公司開(kāi)發(fā)出的聚苯醚砜,美國(guó)1975年試制的端烯型無(wú)溶劑硅樹(shù)脂膠黏劑以及同期杜邦公司研制的液晶聚合物和瑞士Ciba Geigy公司的加聚型三嗪樹(shù)脂膠黏劑等。1975年,美國(guó)Du Pont公司用氯磺化聚乙烯橡膠對(duì)第一代丙烯酸酯膠進(jìn)行了改性,首先生產(chǎn)出第二代丙烯酸酯膠黏劑(SGA)。


20世紀(jì)80年代以來(lái),膠黏劑的研制逐步向功能化、專(zhuān)用品級(jí)化和規(guī)?;l(fā)展。Rohm & Haas公司開(kāi)發(fā)了熱熔壓敏膠,Loctite公司研究結(jié)構(gòu)型厭氧膠、紫外線固化膠黏劑。1984年,美國(guó)市場(chǎng)上首先出現(xiàn)反應(yīng)性熱熔型聚氨酯膠黏劑,標(biāo)志著熱熔膠技術(shù)的新發(fā)展。


膠黏劑歷久彌新,已形成品種齊全、種類(lèi)繁多的膠黏劑家族。如今,膠黏劑已成為建筑、汽車(chē)、機(jī)械、電子電器、新能源設(shè)備、船舶、航空航天、醫(yī)療、包裝、印刷、服裝、制鞋等領(lǐng)域不可缺少的材料和專(zhuān)門(mén)技術(shù)之一。


膠黏劑行業(yè)未來(lái)趨勢(shì)


1. 環(huán)保型膠粘劑將成為成為主流隨著人們健康與環(huán)保意識(shí)的不斷增強(qiáng),環(huán)保法規(guī)的日趨嚴(yán)格,膠粘劑的高固含量、無(wú)溶劑、水性、光固化等環(huán)境友好特性將越來(lái)越受到重視,高性能環(huán)保型膠粘劑將成為市場(chǎng)新寵,環(huán)保型膠粘劑正在逐漸成為主流。


2.納米工藝開(kāi)始普及。為了發(fā)展環(huán)保型膠粘劑,以及滿足行業(yè)各個(gè)應(yīng)用領(lǐng)域多樣化的需求,新技術(shù),尤其是納米工藝,毫無(wú)疑問(wèn)地代表了膠粘劑工業(yè)的未來(lái)。


3.行業(yè)規(guī)?;?、集約化。目前,中國(guó)膠粘劑企業(yè)大部分為中小型企業(yè),還有部分甚至為作坊式的小型企業(yè),他們生產(chǎn)的產(chǎn)品多為低端產(chǎn)品,靠批量生產(chǎn),薄利多銷(xiāo)來(lái)獲取較為低廉的利潤(rùn)回報(bào)。

未來(lái),隨著環(huán)保風(fēng)暴及安全檢查的要求,大量的不在化工園區(qū),不能達(dá)到安全標(biāo)準(zhǔn)的膠粘劑企業(yè)會(huì)持續(xù)退出市場(chǎng)。在安全、環(huán)保的政策推動(dòng)下,我國(guó)膠粘劑行業(yè)將會(huì)逐步向集中格局轉(zhuǎn)變,小而多的中小型企業(yè)將很難在利潤(rùn)率低的低檔產(chǎn)品市場(chǎng)中生存,規(guī)?;瘜⑹俏磥?lái)發(fā)展的趨勢(shì)。


部分歷史資料選自《膠黏劑行業(yè)那些事兒》,大家對(duì)膠黏劑感興趣的可以仔細(xì)拜讀一下翟老師的書(shū)籍。


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